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不论是从科学角度,还是从商业角度来看,人们对橡胶都越来越感兴趣了。
1803年,第一家橡胶厂在巴黎成立。
但是橡胶受温度影响的问题依然存在。
1834年,德国化学家弗里德里希·卢德斯多夫(FriedrichLudersdorf,1801—1886)和美国化学家纳撒尼尔·海沃德(NathanielHayward,1808—1865)发现,在橡胶中加入硫黄能明显改善其机械性能。
1839年,美国发明家查尔斯·固特异(CharlesGoodyear,1800—1860)在多次失败之后,通过将橡胶和硫黄混合加热,终于发明了后来被称为硫化(vul)的工艺过程[“硫化”
一词用来纪念火神沃肯(Vul)]。
这种工艺不仅消除了天然橡胶的难闻气味,还大大改善了它的机械特性,并提高了它对温度变化、形变、化学试剂等的抗性。
硫化工艺代表了一个巨大的技术进步,尽管在当时它的作用原理仍不得而知。
1895年,米其林(Mi)兄弟将橡胶用于制造汽车轮胎,证明了橡胶在提高汽车性能方面的有效性。
工业对乳胶的需求也急剧增长,橡胶树的种植量很快就供不应求。
因此,人们试图栽种其他品种的橡胶植物,甚至还试图了解乳胶的化学构成,以便进行可能的人工合成。
但这项工作并非易事。
英国人迈克尔·法拉第和法国人让-巴蒂斯特·杜马(Jean-BaptisteDumas,1800—1884)分别于1826年和1838年提出,橡胶的成分是碳氢化合物。
在英国人查尔斯·汉森·格雷维尔·威廉斯(CharlesHansonGrevilleWilliams,1829—1910)和威廉·奥古斯·提尔登(WilliamAugustsTilden,1842—1926)、法国人古斯塔夫·布夏达(GustaveBouchardat,1842—1918)和德国人卡尔·迪特里希·哈里斯(CarlDietrichHarries,1866—1923)等多位化学家的努力下,人们终于知道乳胶的主要成分是异戊二烯(或2-甲基-1,3丁二烯)(图26)。
图26 异戊二烯的分子结构
德国化学家赫尔曼·施陶丁格(HermannStaudinger,1881—1965)认为某些分子(例如异戊二烯)可以相互结合形成长链分子。
施陶丁格是高分子聚合物的奠基人,多年来他的观点一直遭到同行的强烈抨击,但最后他还是因其远见卓识,荣获1953年的诺贝尔化学奖。
今天我们知道,天然橡胶的主要成分是聚异戊二烯,也就是由异戊二烯聚合而成的长链分子(图27)。
图27 天然橡胶成分聚异戊二烯的聚合物链
加热后的天然橡胶会变得很柔软,因为长长的聚合物链之间仅通过微弱的分子间作用力相互结合,而这种分子间作用力在受热条件下很容易被克服。
在硫化过程中,分子间形成了二硫键(—S—S—)(图28),提高了分子链的强度和热稳定性,同时还保有橡胶的弹性。
图28 橡胶硫化过程中形成的二硫键
异戊二烯在高温和催化剂参与的条件下发生聚合反应。
除异戊二烯外,还有许多其他分子在聚合后也会生成具有橡胶特性的材料,其中,在弱应力下形变显著,应力松弛后能迅速恢复到接近原有状态和尺寸的高分子材料,称为弹性体(elastomer)。
弹性体的长分子链在静息状态下会自行折叠,似线团般交缠。
在牵引力的作用下,分子链伸展平铺,当撤除机械应力时,分子链又会恢复原状,这样一来,材料就可以发生弹性形变。
目前已知的弹性体众多,而化学家们对它们的合成也已轻车熟路。
弹性体通常分为热塑性弹性体(thermoplastier)和热固性弹性体(thermosettiomer)。
20世纪60年代末,人们开始生产热塑性弹性体。
这种弹性体在达到一定温度时就会软化,因此可以被模压成型。
它们一般由苯乙烯-丁二烯共聚物、聚烯烃和共聚酯组成。
而热固性弹性体通过聚合物链交联固化而成,就像最初的硫化过程一样(但不一定要使用硫黄)。
交联的过程需要在高温下进行,一旦成型,产品就不能再加热再塑造。
● 口香糖
跑步时你嚼的口香糖也是一种橡胶。
历史上最早食用口香糖类似物的似乎是玛雅人,他们会咀嚼一种从热带常绿树上提取出的橡胶球(人心果树胶,chicle)。
这种树叫作人心果树(Manilkarazapota),多产于美洲的中南部。
而现代口香糖的发明要归功于俄亥俄州(Ohio)一名叫作威廉·森普(le)的牙医,他于1869年12月28日为自己的想法申请了专利。
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